大河鎮位于來鳳縣西部，分別與本縣舊司鄉、百福司鎮、綠水鄉、革勒車鄉、咸豐縣甲馬池鎮、丁寨鄉、重慶市酉陽縣興隆鎮、木葉鄉等八個鄉鎮接壤。全鎮國土總面積317.5平方公里，占全縣國土面積的23.5％。

大河鎮屬全省100個重點建制鎮之一，現轄40個村民委員會，1個居民委員會，349個村民小組，總人口48200余人（其中集鎮人口11000余人），占全縣總人口的17.2％。2005年全鎮財政收入239.51萬元，農民人均純收入1574元。

來（鳳）酉（陽）公路從大河鎮中南部穿過。大河鎮人民政府駐地距縣城38公里，距渝東酉陽縣城112公里，距咸豐縣城60公里。發源于大河鎮天山坪的兩條河流流經大河鎮，怯道河流經漫水塘村。境內有大小水庫3座，人工渠道19條6.8萬米，大小塘堰3口，可灌溉農田800公頃。

大河鎮最高點天山坪大尖山海拔1621.3米（也是來鳳縣的至高點）最低海拔380米，平均海拔670米。全鎮耕地面積49417.51畝，地勢西北高，東南低，屬高山、二高山地區。氣候屬中亞熱帶大陸季風濕潤型氣候，具有溫暖濕潤、四季分明、雨量充沛、雨熱同期等特點。適宜煙葉、茶葉、藥材、油桐等多種經濟作物生長；適宜水稻、玉米等多種糧食作物生長。

大河鎮林木茂盛，境內自然景觀獨特，野生動、植物資源種類繁多，分布面廣。國家保護野生動物主要有麂子、獐子、小靈貓、大鯢、穿山甲、五步蛇、紅腹錦雞等，近幾年曾發現有金錢豹在兩河自然保護區出沒；珍稀野生植物主要有紅豆杉、銀杏、水杉、馬褂木、杜鵑等，老板溝村現有上千畝的紅豆杉群落。

近年來，大河鎮立足資源抓產業建設，已形成了五大基礎產業。一是烤煙種植近10000畝；二是藤茶、綠茶各建有基地5000畝，有“藤茶之鄉”之稱；三是以牲豬、湖羊為主的畜牧業不斷壯大，年出欄10萬頭（只）；四是藥材種植面積已達20000畝；五是楠竹產業穩步發展。目前全鎮有14家企業（公司），有785戶工商業大戶。大河集鎮功能不斷完善，每月逢古歷2、5、8日趕集，市場非常繁榮。